New chemistry of isothiazoles and 1,2,6-thiadiazines
Date
Authors
University
Faculty
Σχολή Θετικών και Εφαρμοσμένων Επιστημών
Faculty of Pure and Applied Sciences
Faculty of Pure and Applied Sciences
Department
Τμήμα Χημείας
Department of Chemistry
Department of Chemistry
Abstract
Η διατριβή ξεκινά με μια σύντομη περίληψη αναφορικά με την ετεροκυκλική χημεία καθάκ και τη γνωστή χημεία για τις ιοοθειαζόλες και τις 1,2,6-θειαδιαζίνες. Στη συνέχεια το κύριο μέρος χωρίζεται σε 3 μέρη. Το πρώτο μέρος αποτελείται από 3 κεφάλαια και αναφέρεται στην χημεία του συστήματος 3,5-διαλονονοϊσοθειαζόλης-4-καρβονιτρίλιο. Το κεφάλαιο 2 περιγράφει την τοποεκλεκτική αφαλογόνωση της προηγούμενης για να δώσει σε ψηλή απόδοση την 3-αλογονοϊσοθειαζόλη-4-καρβονιτρίλιο. Στο κεφάλαιο 3 αναπτύσσεται η χημεία της τελευταίας και περιγράφεται η απευθείας αρυλίωση της θέσης 5 και η σύνθεση 23 καινούριων 5-ετεροαρωματικών υπό κατεστημένων ισοθειαζολών. Το κεφάλαιο 4 περιγράφει την μετατροπή ισοθειαζολών σε πυραζόλες με τη χρήση υδραζίνης και αναλύονται τα όρια της αντίδρασης. Το δεύτερο μέρος αποτελείται από τα κεφάλαια 5, 6 και 7. Στα δυο πρώτα περιγράφεται η σύνθεση συμμετρικών και ασύμμετρων θειαδιαζινονών αντίστοιχα, με τη χρήση της σύζευξης άνθρακα-άνθρακα ενώ στο κεφάλαιο 7 περιγράφεται η χημεία της θέσης 4 της θειαδιαζινόνης. Στο κεφάλαιο 8 περιγράφεται η σύνθεση εστέρων κανθινονών σε τρία στάδια σε πολύ ψηλές αποδόσεις (μέρος 3). Το κεφάλαιο 9 περιέχει όλες τις πειραματικές διαδικασίες για τις νεοσυντιθέμενες ουσίες.
This thesis begins with a short introduction on heterocyclic chemistry as well as the known chemistry of isothiazoles and 1,2,6-thiadiazines. The main part is then divided into 3 parts (Chapters 2, 3 and 4 are Part 1, Chapters 5, 6 and 7 are part 2 and part 3 is chapter 8). In the first part, the regioselective dehalogenation of 3,5-dihaloisothiazole-4-carbonitrile is described (ch. 2) while its chemistry to afford 5-arylated and heteroarylated systems using direct C-H arylation conditions, is described in chapter 3. Further, the conversion of isothiazoles into pyrazoles using hydrazine is studied in chapter 4 and the limitations of the reaction are shown. In part 2, C-C coupling reaction conditions are applied onto 3,5-dichloro-l,2,6-thiadiazin-4-one to afford symmetrical (ch. 5) and non-symmetrical (ch. 6) thiadiazine systems. The chapter 7 describes the modification of the thiadiazinone's carbonyl group. The last part (ch. 8) reports the 3-step synthesis of canthinone esters. The last chapter (ch. 9) includes the experimental details and the characterisation data for all new compounds.
This thesis begins with a short introduction on heterocyclic chemistry as well as the known chemistry of isothiazoles and 1,2,6-thiadiazines. The main part is then divided into 3 parts (Chapters 2, 3 and 4 are Part 1, Chapters 5, 6 and 7 are part 2 and part 3 is chapter 8). In the first part, the regioselective dehalogenation of 3,5-dihaloisothiazole-4-carbonitrile is described (ch. 2) while its chemistry to afford 5-arylated and heteroarylated systems using direct C-H arylation conditions, is described in chapter 3. Further, the conversion of isothiazoles into pyrazoles using hydrazine is studied in chapter 4 and the limitations of the reaction are shown. In part 2, C-C coupling reaction conditions are applied onto 3,5-dichloro-l,2,6-thiadiazin-4-one to afford symmetrical (ch. 5) and non-symmetrical (ch. 6) thiadiazine systems. The chapter 7 describes the modification of the thiadiazinone's carbonyl group. The last part (ch. 8) reports the 3-step synthesis of canthinone esters. The last chapter (ch. 9) includes the experimental details and the characterisation data for all new compounds.